溴酸鉀的化學式KBrO3在酸性溶液中,溴酸鉀與還原性物質作用時,BrO3被還原為Br,半反應為:BrO3+6H+5e⇌Br+3H2O。在使用溴酸鉀滴定時經常與碘量法互相配合使用,即用過量的溴酸鉀標準溶液與待檢測的水質樣品作用,過量標準溶液的溴酸鉀在酸性溶液中與碘化鉀產生作用,析出樣品中遊離碘再用Na2S2O3標準滴定溶液進行滴定操作。目前這種間接溴酸鉀滴定法被廣泛應用在水中有機物的分析中。
在實際的水質檢測中,實驗人員通常會在溴酸鉀標準溶液中加入過量的溴化鉀,這樣會使溶液的穩定性增加。不過在溶液酸化時溴酸瀾會氧化析出遊離溴。因此溴化鉀標準溶液就相當於標準的溴溶液,而此時遊離溴如果與水中還原物質反應,過量的溴就會與水質樣品中的碘化鉀產生作用,析出等化學計量的碘,這時就可以用Na2S2O3標準滴定溶液滴定。
在含有苯酚有機物的水質樣品中加入溴酸鉀,待水樣酸化後,過量的溴酸鉀標準溶液產生的遊離溴可以取代苯酚有機物中的氫,讓其完全反應之後,過量的溴會被碘化鉀還原,然後析出碘,接著用Na2S2O3標準溶液進行滴定,最後根據Na2S2O3標準滴定溶液所消耗的量求出水樣中苯酚有機物的濃度參數,其計算公式如下:cV1*15.68*1000/V水。
但實際使用當中水樣所含的酚類化合物往往是多種混合而成的,因用溴酸鉀測得的結果,如果以苯酚計算,隻能得出酚類化合物的相對含量。